人们跟硫化氢气体打交道的时间虽然很久很久了，而且对它非常厌恶，但却无所认识，到了17世纪才逐渐有所了解。1663年化学家波义耳知道它能使银器变黑。1772年化学家舍勒才开始研究它，证明硫在氢气中燃烧可以得到这种气体。
这种气体中的硫，可以用硝酸和氯气等氧化剂使它析出来。化学家道尔顿也用实验证明，硫化氢是硫和氢组成的。在他的《新系统》第2卷中说：“电火花通过时，硫化氢不受容量上的变迁，但放出固体硫的事实，已经成立。我曾重做这些实验，而不能察出容量之增减，剩下来的气体乃纯洁氢气。”“当与氧气混合时，若其比例为100容硫化氢和50容氧，此混合物被电火花爆炸生成水，将硫析出，而气体不见了。若用100或以上容量的氧，则在汞上面爆炸后，管中有大约87容量的无水亚硫酸，105容量的氧完全不见，或说已与硫化氢气体中的两种元素化合了。”1796年化学家贝托雷证明，硫化氢不是含氧酸。
硫化氢虽然是一种令人讨厌的气体，但它在分析化学的发展中即立下了汗马功劳。在18世纪，由于冶金、机械工业的迅猛发展，要求提供大量的、品种多的矿石，因而极大地推动了地质学、地球化学的发展，而这些科学的发展又往往要以分析化学的发展为前提。另一方面，许多工业部门为了降低生产成本，合理使用原料和提高产品质量，也积极要求搞分析检验工作。在这种情况下，不少化学家开展了分析化学的研究，于是从分析矿泉水发展到矿物、岩石和金属为主的研究了。
在18世纪末期化学家普罗斯采集了各种各样的矿石，如铁矿石、铜矿石、锌矿石、铅矿石和水银矿石等。化学家要分析矿石的成分，就先把矿石放在硫酸溶液里加热。这时从容器里放出一种极为难闻的硫磺气（硫化氢）。有一次普罗斯正在分解含锌矿石，他发现放在旁边的天蓝色的蓝矾溶液，突然蒙上一层棕褐色的薄膜。他感到非常有趣，便使两个容器尽可能靠近些，然后搅动蓝色的蓝矾溶液，这时溶液慢慢变成棕黑色的沉淀析出。这是怎么一回事！硫碘气居然把蓝矾破坏了。他想，我们能不能够利用这个化学反应来检验未知物的成分呢？于是普罗斯开始研究硫磺气对于别的溶液究竟能起什么作用。他发现，硫化氢与铅盐、钴盐和镍盐的溶液作用后，都产生黑色沉淀；与锑盐溶液作用，则产生黄色沉淀，他认为这是化学中很有价值的发现。硫化氢能产生不同颜色沉淀的这个性质，便成为新的分析方法的重要依据。
稍后，德国化学家汉立希（Heinrich.P.C.1773-1852）认为，不应该把分析化学的研究停留在应用个别方法检验的水平上，而应进行系统的研究以减少分析过程的错误和盲目性。为此，可以对所要检验的溶液先以几种基本试剂进行初步的分组检验。经他的研究认为，可以用来分组的基本试剂中，硫化氢就是最主要的一种。于是开始用硫化氢、硫化铵、黄血盐、硫酸按、氨水等作试剂进行分组研究。1829年德国化学家罗塞（Rose，H.1795-1864）科学地制定了以硫化氢为主的系统定性分析。在盐酸处理后的溶液中通入硫化氢，则金、锑、锡、砷、镉、铅、铋、铜、银、汞等离子都形成硫化物的沉淀，而与其它金属离子分开。这样有步骤地用几种基本的试剂把未知物的成分分为若干组，再分别用特种试剂检验，这样可以正确地确定未知物的各成分。所以，硫化氢是分析化学中很重要的基本试剂，在分析化学发展史中，起了极其重要的作用。
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