一、(本题包括4小题,每小题6分,共24分)
1.研究有机物一般经过以下几个基本步骤:分离、提纯→确定实验式→确定分子式→确定结构式,以下用于研究有机物的方法错误的是( )
A.蒸馏常用于分离提纯液态有机混合物
B.燃烧法是研究确定有机物成分的有效方法
C.核磁共振氢谱通常用于分析有机物的相对分子质量
D.对有机物分子红外光谱图的研究有助于确定有机物分子中的官能团
【答案】选C。当有机物热稳定性较强,与杂质的沸点相差较大时,可用蒸馏法分离提纯液态有机混合物;将一定量的有机物燃烧,转化为简单的无机物,通过无机物的质量可以推算出组成该有机物元素原子的质量分数;核磁共振氢谱通常用于分析有机物分子中几种不同类型的氢原子及它们的数目;不同的化学键或官能团吸收频率不同,在红外光谱图上将处于不同的位置,从而可以获得分子中含有何种化学键或官能团的信息。
2.在盛有溴水的三支试管中分别加入苯、四氯化碳和酒精,振荡后静置,出现如图所示现象,则加入的试剂分别是( )
A.①是CCl4,②是苯,③是酒精
B.①是酒精,②是CCl4,③是苯
C.①是苯,②是CCl4,③是酒精
D.①是苯,②是酒精,③是CCl4
【答案】选C。因苯的密度小于水,且溴极易溶于苯中,苯位于上层,且呈现橙红色,故①中加入了苯;因CCl4密度大于水,且溴极易溶于CCl4中,CCl4位于下层,且呈现橙红色,故②中加入了CCl4;因溴和酒精互溶,不分层,故③中加入了酒精。
3相同质量的下列各烃,完全燃烧后消耗氧气最多的是( )
A.甲烷 B.乙烷
C.乙烯 D.乙炔
【答案】选A。可设四种有机物的质量均为mg,根据烃燃烧的化学方程式进行计算,可知甲烷消耗氧气的量最多;也可将四种烃的分子式变形为CHy的形式,y越大,等质量完全燃烧,其耗氧量越高。
4.已知I2易溶于有机溶剂中,现欲从碘水中萃取出I2,下列溶剂不能作为萃取剂的是( )
A. B.CCl4 C.酒精 D.氯仿
【答案】选C。本题考查萃取剂的选择原则:一是与原溶剂互不相溶,二是被提纯物在其中有更大的溶解度。
二、非(本题包括2小题,共26分)
5.(14分)选择下列实验方法分离提纯物质,将分离提纯方法的序号填在横线上。
A.萃取分液 B.升华
C.重结晶 D.分液
E.蒸馏 F.过滤
G.洗气
(1)_____________分离饱和食盐水与沙子的混合物。
(2)_____________从硝酸钾和氯化钠的混合溶液中获得硝酸钾。
(3)___________分离水和汽油的混合物。
(4)___________分离CCl4(沸点为76.75 ℃)和甲苯(沸点为110.6 ℃)的混合物。
(5)___________除去混在乙烷中的乙烯。
(6)___________提取碘水中的碘。
【答案】(1)F (2)C、F (3)D (4)E (5)G (6)A沙子不溶于水而食盐溶于水,采用过滤的方法即可分离;硝酸钾在水中的溶解度随温度升高明显增大,而氯化钠在水中的溶解度受温度影响不大,采用重结晶法和过滤可将其分离;水和汽油互不相溶,且分层,可用分液法进行分离;CCl4和甲苯是两种互溶的液体,沸点差大于30 ℃,可用蒸馏法分离;乙烯中含双键,可被溴水吸收,可用洗气的方法除去;碘在有机溶剂中溶解度大,可用萃取分液方法提取。
6.(12分)某研究性学习小组在实验室合成了一种物质A。
(1)经分析,A的相对分子质量不超过100,A中C、H的质量分数分别为:w(C)=69.76%,w(H)=11.63%,且完全燃烧后产物只有CO2和H2O。则A的摩尔质量为________。
(2)A的核磁共振氢谱如图所示,且A可以和金属钠反应生成H2,但不能在Cu作催化剂下被催化氧化。(提示:羟基与碳碳双键相连的结构不稳定且与羟基所连碳原子上没有氢原子时不能被催化氧化)
请根据以上信息写出A的结构简式________________。
(3)A的某种同分异构体B分子中不含支链,且含醛基。写出B的结构简式_____________________________。
【答案】(1)由w(C)、w(H)可得w(O)=18.61%,若A中只含一个氧原子,则M(A)= =86,因A的相对分子质量不超过100,所以A中只含一个氧原子,且其相对分子质量为86,其分子中含碳原子个数为 =5,含氢原子个数为 =10,故其分子式为
C5H10O。
(2)由A的核磁共振氢谱可知其分子中有4种氢原子,其个数比为1∶2∶1∶6,含2个—CH3;能与金属钠反应生成H2,说明含—OH,不能被催化氧化,说明—OH所连碳原子上无H,且—OH不与双键碳相连,故A的结构简式为 。
(3)根据题给信息可知B为CH3CH2CH2CH2CHO。
答案:(1)86 g/mol
(2)
(3)CH3CH2CH2CH2CHO
B 组
为了测定某有机物A的结构,做如下实验:
①将2.3 g该有机物完全燃烧,生成0.1 mol CO2和2.7 g 水;
②用质谱仪测定其相对分子质量,得如图一所示的质谱图;
③用核磁共振仪处理该化合物,得到如图二所示图谱,图中三个峰的面积之比是1∶2∶3。
试回答下列问题:
(1)有机物A的相对分子质量是________。
(2)有机物A的实验式是________。
(3)能否根据A的实验式确定A的分子式_______(填“能”或“不能”),若能,则A的分子式是_______,若不能,则此空不填。
(4)写出有机物A可能的结构简式________。
【答案】(1)在A的质谱图中,最大质荷比为46,所以其相对分子质量也是46。
(2)在2.3 g该有机物中,
n(C)=0.1 mol
m(C)=0.1 mol×12 g/mol=1.2 g
n(H)=
m(H)=0.3 mol×1 g/mol=0.3 g
m(O)=2.3 g-1.2 g-0.3 g=0.8 g
n(O)=
所以n(C)∶n(H)∶n(O)=0.1 mol∶0.3 mol∶0.05 mol
=2∶6∶1,A的实验式是C2H6O。
(3)因为实验式是C2H6O的有机物中,氢原子数已经达到饱和,所以其实验式即为分子式。
(4)A有如下两种可能的结构:CH3OCH3或CH3CH2OH;若为前者,则在核磁共振氢谱中应只有一个峰;若为后者,则在核磁共振氢谱中应有三个峰,而且三个峰的面积之比是1∶2∶3。显然后者符合,所以A为乙醇。
答案:(1)46 (2)C2H6O (3)能 C2H6O
(4)CH3CH2OH
对氨基苯磺酸是制取染料和一些药物的重要中间体,可由苯胺磺化得到。
实验室可利用如图实验装置合成对氨基苯磺酸。实验步骤如下:
①在一个250 mL三颈烧瓶中加入10 mL苯胺及几粒沸石,将三颈烧瓶放入冷水中冷却,小心地加入18 mL浓硫酸。
②将三颈烧瓶置于油浴中缓慢加热至170~180 ℃,维持此温度2~2.5 h。
③将反应液冷却至约50 ℃后,倒入盛有100 mL冷水的烧杯中,用玻璃棒不断搅拌,促使晶体析出,抽滤,用少量冷水洗涤,得到的晶体是对氨基苯磺酸粗产品。
④将粗产品用沸水溶解,冷却结晶(若溶液颜色过深,可用活性炭脱色),抽滤,收集产品,晾干。(说明:100 mL水在20 ℃时可溶解对氨基苯磺酸1.08 g,在
100 ℃时可溶解6.67 g)
试回答。
(1)装置中冷凝管的作用是____________________。
(2)步骤②中采用油浴加热,下列说法正确的是_____
_____(填序号)。
A.用油浴加热的好处是反应物受热均匀,便于控制温度
B.此处也可以改用水浴加热
C.实验装置中的温度计可以改变位置,也可使其水银球浸入在油中
(3)步骤③用少量冷水洗涤晶体的好处是__________。
(4)步骤④中有时需要将“粗产品用沸水溶解,冷却结晶,抽滤”的操作进行多次,其目的是___________。
每次抽滤后均应将母液收集起来,进行适当处理,其目的是_________________________________________。
【答案】(1)冷凝回流
(2)A、C
(3)减少对氨基苯磺酸的损失
(4)提高对氨基苯磺酸的纯度 提高对氨基苯磺酸的产率
(1)因反应温度较高,为170~180 ℃,会使 等有机物挥发,故装置中冷凝管的作用是
冷凝回流,以提高产率。
(2)因加热温度为170~180 ℃,高于水的沸点,故不能用水浴加热而采用油浴,这样可使反应物受热均匀,便于控制温度,只要使油的温度为170~180 ℃即可,因此温度计水银球也可浸入在油中,控制了油温即控制了反应温度。
(3)因产品的溶解度随温度升高而增大,用冷水洗涤可减少产品的溶解,从而减少损失。
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