1.以下有关接触法制硫酸的论述错误的是( )
A.为提高反应速率和原料利用率,硫铁矿要在“沸腾”状态下燃烧
B.为防止催化剂中毒,气体在进接触室前要先净化
C.接触室中热交换器的主要作用是预热未反应的气体和冷却反应后的气体
D.吸收塔中SO3从下而上,水从上而下喷,剩余气体从上部出来循环利用
解析:选D。本题对考生进行工业上制硫酸有关问题的考查。为防止形成酸雾及加快吸收速率,三氧化硫是被浓硫酸吸收的,而不是被水吸收。
2.(2014年北京西城区质量检测)构建和谐社会的内容之一是人类与环境的和谐发展,而“绿色化学”的内容是指从技术经济上设计可行的化学反应,尽可能减少对环境的副作用,下列化学反应不符合“绿色化学”概念的是( )
A.消除硫酸厂尾气中的SO2:
SO2+2NH3+H2O===(NH4)2SO3
B.消除硝酸工业尾气的氮氧化物的污染:
NO+NO2+2NaOH===2NaNO2+H2O
C.制CuSO4:Cu+2H2SO4(浓)=====△ CuSO4+SO2↑+2H2O
D.制CuSO4:2Cu+O2+2H2SO4=====△ 2CuSO4+2H2O
解析:选C。选项中给出的4个反应均符合化学反应规律,从技术上、原理上均是可行的,但C项会产生污染环境的SO2气体,不符合“绿色化学”的主旨。
3.(2010年高考大纲全国卷Ⅰ)下列叙述正确的是( )
A.Li在氧气中燃烧主要生成Li2O2
B.将CO2通入次氯酸钙溶液可生成次氯酸
C.将SO2通入BaCl2溶液可生成BaSO3沉淀
D.将NH3通入热的CuSO4溶液中能使Cu2+还原成Cu
解析:选B。A项,由于金属锂的还原性比较弱,故其在氧气中燃烧时生成Li2O;B项,由于碳酸的酸性强于次氯酸,故二氧化碳可以与次氯酸钙反应制取次氯酸;C项,由于亚硫酸的酸性小于盐酸的酸性,故二氧化硫不能与氯化钡溶液反应;D项,氨气溶于水生成一水合氨,其与硫酸铜发生复分解反应,生成Cu(OH)2沉淀。
4.以焦炭为主要原料合成NH3,为了使通入合成塔的N2与H2保持1∶3的体积比,则焦炭(不计燃烧中的消耗)与空气的物质的量之比约为( )
A.1∶3 B.3∶2
C.6∶5 D.4∶3
解析:选C。以焦炭制取H2的反应:C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)。
CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)可得关系式
C ~ 2H2
n?N2?n?H2?=V?N2?V?H2?=13,
即45n?空气?2n?C?=13,n?C?n?空气?=65。
5.(2014年南开中学高二测试)某纯碱厂技术科的人员对该厂纯碱样品的质量进行检验。其中能够说明纯碱样品中可能含有杂质(NaHCO3)的实验是( )
①样品溶于水,并加入足量的澄清石灰水,变浑浊;
②样品溶于水,并加入足量的BaCl2溶液,变浑浊;
③样品在硬质试管中加强热,排出的气体通入澄清石灰水,变浑浊;
④向样品中滴加稀盐酸,排出的气体通入澄清石灰水,变浑浊。
A.①②③ B.①③④
C.①②④ D.只有③
解析:选D。依据纯碱(Na2CO3)与NaHCO3的性质不同进行区别,Na2CO3、NaHCO3都能与Ca(OH)2反应产生沉淀,即Na2CO3+Ca(OH)2===CaCO3↓+2NaOH,2NaHCO3+Ca(OH)2===CaCO3↓+2H2O+Na2CO3;Na2CO3、NaHCO3都能与盐酸反应放出气体,即Na2CO3+2HCl===2NaCl+H2O+CO2↑,NaHCO3+HCl===NaCl+H2O+CO2↑,所以①、④不能说明样品中是否含有NaHCO3。由于BaCl2+Na2CO3===BaCO3↓+2NaCl,而NaHCO3不能与BaCl2反应,所以②中浑浊现象只能说明Na2CO3一定存在,不能确定是否有NaHCO3,而2NaHCO3=====△Na2CO3+H2O↑+CO2↑,Na2CO3受热不分解,所以③中现象一定能说明有NaHCO3存在。
6.工业上制NH3的反应如下:
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92 kJ?mol-1
假设这个反应处于平衡状态,在体积不变的条件下,下列措施能提高NH3产率的是( )
①升温 ②增大压强 ③使用铁触媒 ④降温 ⑤减小压强 ⑥充入一定体积的氩气 ⑦按N2与H2起始状态相同的投料比再充入N2与H2的混合气体
A.①②③⑦ B.①②③⑥
C.②④⑦ D.②④⑥⑦
解析:选C。依据合成氨反应的特点N2+3H2 2NH3,正反应是一个体积减小、放热的反应,故增大压强、降低温度、增大反应物浓度都能使平衡正向移动,提高NH3的产率。而使用催化剂只能加快反应速率,不能使平衡发生移动,在体积不变的条件下,充入不反应的稀有气体,不会改变平衡混合气体中各成分的浓度,故平衡也不移动,选项C正确。
7.采用循环操作可提高原料利用率,下列工业生产中,没有采用循环操作的是( )
A.硫酸工业 B.合成氨工业
C.硝酸工业 D.氯碱工业
解析:选C。硫酸工业及合成氨工业的反应中都有可逆反应,采用循环操作将尾气中原料气分离再重新进行反应。氯碱工业中,电解饱和食盐水后,从阳极室流出的淡盐水等也是循环应用。硝酸工业中,采用通入过量O2,使NO全部被氧化,所以不采用循环操作。
二、非选择题
8.以天然气、焦炭、水、空气为初始原料,可以制得若干化工产品:
请回答下列问题:
(1)合成氨中原料气体N2来源于空气,可采用将空气________和________两种方法,H2可采用上述反应①,其化学方程式为______________________________。
(2)对于合成氨N2+3H2 2NH3 ΔH<0,其中N2与H2体积比高于1∶3的原因是______________________________________;及时分离NH3的方法是____________________。
(3)制取NH4NO3时,NH3的用途有两种,制HNO3的量大于与HNO3反应的量的原因________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)发生反应⑤的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)发生反应③生成C8H18的化学方程式为________________________________。
解析:(1)由空气中获得N2,去掉O2,可采用深冷分离空气或氧燃烧法。制取H2的反应①为
CH4+2H2O=====催化剂高温CO2+4H2。
(2)由于原料气H2制取比N2成本高,为了使H2的转化率提高,可提高N2的加入量,故N2与H2加入体积比高于1∶3;及时分离NH3,使化学平衡向右进行,可以使NH3冷却液化分离。
(3)由于NH3转化为HNO3的过程中发生了反应:3NO2+H2O===2HNO3+NO及各步反应有损失,一般应为制HNO3时NH3用量较大。
(4)根据反应条件信息及元素守恒,反应⑤应为:
CO2+2NH3=====一定条件 CO(NH2)2+H2O。
(5)根据反应条件信息及元素守恒,反应③应为:
8CO+17H2=====Co443 K~473 KC8H18+8H2O。
答案:(1)深冷分离 氧燃烧
CH4+2H2O=====催化剂高温CO2+4H2
(2)制H2的成本高于制N2,为了提高H2的转化率,可以提高N2的加入量 冷却使NH3液化
(3)由于NH3转化为HNO3的过程中,发生3NO2+H2O===2HNO3+NO及各步反应有损失,用于制HNO3的NH3量应较大
(4)CO2+2NH3=====一定条件 CO(NH2)2+H2O
(5)8CO+17H2=====Co443 K~473 KC8H18+8H2O
9.(2014年高考海南卷改编题)工业上可用食盐和石灰石为主要原料,经不同的方法生产纯碱。请回答下列问题:
(1)路布兰法是以食盐、石灰石、浓硫酸、焦炭为原料,在高温下进行煅烧,再浸取、结晶而制得纯碱。
①食盐和浓硫酸反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
②硫酸钠和焦炭、石灰石反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________
(已知产物之一为CaS);
(2)氨碱法的工艺如下图所示,得到的碳酸氢钠经煅烧生成纯碱。
①图中的中间产物C是____________,D是________________________________________________________________________
(写化学式);
②装置乙中发生反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
(3)联合制碱法是对氨碱法的改进,其优点是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
(4)有人认为碳酸氢钾与碳酸氢钠的化学性质相似,故也可用氨碱法以氯化钾和石灰石等为原料制碳酸钾。请结合下图的溶解度(S)随温度变化曲线,分析说明是否可行?
________________________________________________________________________。
解析:(1)①食盐和浓硫酸反应可制取挥发性HCl:NaCl+H2SO4(浓)=====△NaHSO4+HCl↑、NaCl+NaHSO4=====△Na2SO4+HCl↑或2NaCl+H2SO4(浓)=====△Na2SO4+2HCl↑。②Na2SO4、CaCO3和C在高温下反应,其中一种产物为CaS,说明该反应为氧化还原反应,反应的产物中应有CO气体:
Na2SO4+CaCO3+4C=====高温CaS+Na2CO3+4CO↑。
(2)由工艺流程图可知,NH4Cl应与Ca(OH)2反应生成CaCl2并产生NH3,NH3通入NaCl溶液中,D为NH3。乙中发生反应为NH3+CO2+NaCl+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl。
(3)联合制碱法保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到96%;NH4Cl可做氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序。
(4)不可行,由溶解度(S)随温度变化曲线可知,NaHCO3的溶解度较小且受温度的影响不大;KHCO3的溶解度较大且受温度的影响较大,并且KHCO3的溶解度与NH4Cl相差不大,故不能用氨碱法制碳酸钾。
答案:(1)①NaCl+H2SO4(浓)=====△NaHSO4+HCl↑、NaCl+NaHSO4=====△Na2SO4+HCl↑(或2NaCl+H2SO4(浓)=====△Na2SO4+2HCl↑)
②Na2SO4+CaCO3+4C=====高温CaS+Na2CO3+4CO↑
(2)①Ca(OH)2 NH3
②NH3+CO2+NaCl+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl
(3)(4)见解析
10.某研究小组进行与NH3有关的系列实验。
(1)从下图中挑选所需的仪器,画出制取干燥NH3的装置简图(添加必须的塞子、玻璃导管、胶皮管,固定装置和尾气处理装置不用画),并标明所用试剂。
(2)将NH3通入溴水中,有N2生成,反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)为验证:“同温同压下,相同体积的任何气体都含有相同数目的分子”。该小组同学设计了如下图所示的装置,图中B管的容积是A管的2倍,活塞K1、K2、K3、K4、K5均关闭(固定装置和尾气处理装置略;HCl和NH3均不溶于石蜡油,也不与之反应;装置气密性好)。①在A管中充满与大气压强相等的干燥HCl气体,操作是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
控制活塞K4、K5,调节C,使B管充满与A管同压的干燥NH3。
②缓慢开启活塞K3,A管中的现象是____________;
要达到实验目的,当反应完成并恢复到室温时,B管中预期的现象是__________;若观察不到预期现象,主要原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:本题是以氨气实验室制备和氨气性质为依托的一道实验设计题。题目设计巧妙,富有创意。(1)依据题目所给实验仪器图,挑选所需仪器,画出制取干燥NH3的装置简图,并标明所用试剂。考查考生的逆向思维能力,即,要求考生根据仪器确定反应原理,题目所给仪器中,没有酒精灯和大试管,显然不能用铵盐与碱(固体与固体混合物)加热制备NH3,到此,考生应该接着思考的问题是,设计不通过加热而制取NH3的反应原理,再根据反应原理选择必要仪器,组装实验装置图。
答案:(1)
(2)8NH3+3Br2===N2+6NH4Br或2NH3+3Br2===N2+6HBr
(3)①先开K1,再开K2,从K2处通入干燥的HCl气体,管口K1处有白雾后继续通入一段时间,关闭K2,随即关闭K1
②产生白烟 石蜡油充满B管 A管中HCl混有空气,未使石蜡油两端液面相平
11.工业上以硫铁矿为原料制H2SO4所产生的尾气中除了含有N2、O2外,还有SO2、微量的SO3和酸雾,为了保护环境,同时提高硫酸工业的综合经济效益,应尽可能将尾气中的SO2转化为有用的副产品,请按要求回答下列问题:(1)将尾气通入氨水中能发生多个反应,写出其中可能发生的两个氧化还原反应的方程式:______________________________,________________________。
(2)在尾气与氨水反应所得到的高浓度溶液中,按一定比例加入氨水或NH4HCO3,此时溶液的温度会降低,并析出晶体。
①导致溶液温度降低的原因可能是________________________________________________________________________。
②析出的晶体可用于造纸工业,也可用于照相用显影液的生产。已知该晶体结晶水合物的相对分子质量为134。则其化学式为____________________。
③生产中往往需要向溶液中加入适量的对苯二酚或苯二胺等物质,其目的是______________________。
(3)用于测定硫酸尾气中SO2含量的是________(填字母)。
A.NaOH溶液、酚酞试液
B.KMnO4溶液、稀H2SO4
C.碘水、淀粉溶液
D.氨水、酚酞试液
解析:(1)SO2通入NH3?H2O可能发生:
SO2+H2O H2SO3
SO2+2NH3?H2O===(NH4)2SO3
SO2+NH3?H2O===NH4HSO3
由于H2SO3、(NH4)2SO3、NH4HSO3中硫元素均为+4价,能被空气中的氧气氧化,可能发生:2H2SO3+O2===2H2SO4,2(NH4)2SO3+O2===2(NH4)2SO4,2NH4HSO3+O2===2NH4HSO4等氧化还原反应。
(2)尾气与氨水反应所得溶液中,其成分可能含有H2SO3、H2SO4、(NH4)2SO3、(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4HSO3等成分,但含量较多的为NH4HSO3,所以再加入氨水或NH4HCO3,它们能够发生反应而生成(NH4)2SO3,且由于反应吸热,致使溶液的温度降低,使(NH4)2SO3晶体析出,又因为(NH4)2SO3易被氧化,常加入对苯二酚或苯二胺以防止其被氧化。
(3)尾气中SO2含量测定的方法是用氧化剂(KMnO4或碘水)将其氧化,并用指示剂指示反应终点,故选项中B、C符合题意,分别发生反应:
2KMnO4+5SO2+2H2O===K2SO4+2MnSO4+2H2SO4,I2+SO2+2H2O===2HI+H2SO4,而NaOH或氨水与SO2反应,生成亚硫酸盐及亚硫酸氨盐,无法确定其含量。
答案:(1)2H2SO3+O2===2H2SO4
2(NH4)2SO3+O2===2(NH4)2SO4
2NH4HSO3+O2===2NH4HSO4(任填两个)
(2)①反应吸热 ②(NH4)2SO3?H2O
③防止(NH4)2SO3被氧化
(3)BC
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