一、选择题（本小题共24分，每小题4分，每小题只有一个正确选项）
7．《中华人民共和国食品安全法》于2009年6月1日起实施。下列做法不利于食品安全的是（ ）。
A．用聚氯乙烯塑料袋包装食品 B．在食用盐中添加适量的碘酸钾
C．在食品加工中科学使用食品添加剂 D．研发高效低毒的农药，降低蔬菜的农药残留量
8．用NA表示阿伏伽德罗常数的值。下列叙述正确的是（ ）。
A．25℃时，pH＝13的1.0 LBa(OH)2溶液中含有的OH－数目为0.2NA
B．标准状况下，2.24 L Cl2与过量的稀NaOH 溶液反应，转移电子总数为0.2 NA
C．室温下，21.0 g乙烯和丁烯的混合气体中含有的碳原子数目为1.5 NA
D．标准状况下，22.4 L甲醇中含有的氧原子数为1.0 NA
9．X、Y、Z、W、R是5种短周期元素，其原子序数依次增大。X是周期表中原子半径最小的元素，Y原子最外层电子数是次外层电子数的3倍，Z、W、R处于同一周期，R与Y处于同一族，Z、W原子的核外电子数之和与Y、R原子的核外电子数之和相等。下列说法正确的是：（ ）。
A．元素Y、Z、W具有相同电子层的离子，其半径依次增大
B．元素X不能与元素Y形成化合物X2Y2
C．元素Y、R分别与元素X形成的化合物的热稳定性：XY> XR
D．元素W、R的最高价氧化物的水化物都是强酸
10．具有显著抗癌活性的10－羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于10－羟基喜树碱的说法正确的是：（ ）。
A．分子式为C20H16N2O5
B．不能与FeCl3 溶液发生显色反应
C．不能发生酯化反应
D．一定条件下，1 ol该物质最多可与1 ol NaOH反应
11．以葡萄糖为燃料的微生物燃料电池结构示意图如图所示。
关于该电池的叙述正确的是（ ）。
A．该电池能够在高温下工作
B．电池的负极反应为：C6H12O6＋6H2O－24e－＝6CO2＋24H＋
C．放电过程中，H+从正极区向负极区迁移
D．在电池反应中，每消耗1ol氧气，理论上能生成标准状况下CO2 22.4/6 L
12．在下列各溶液中，离子一定能大量共存的是（ ）。
A．强碱性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO42－
B．含有0.1ol·L－1Fe3＋的溶液中：K＋、g2＋、I－、NO3－
C．含有0.1ol·L－1Ca2＋的溶液中：Na＋、K＋、CO32－、Cl－
D．室温下，pH＝1的溶液中：Na＋、Fe3＋、NO3－、SO42－
二、选择题（本题共12分，每小题6分，每小题有一个或二个正确选项。只有一个选项的，多选不给分；有二个正确选项的，选对一个给3分，选错一个本小题不给分）
19．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）。
A．室温下，向0.01 ol·L－NH4HSO4 溶液中滴加NaOH 溶液至中性：c(Na＋)>c((SO42－)>c(NH4＋)>c(OH－)＝c(H＋)
B．0.1 ol·L－1NaHCO3溶液： c(Na＋)>c(OH－)>c((HCO3－)>c(H＋)
C．Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c((HCO3－)+2c(H2CO3)
D．25℃时，，pH＝4.75、浓度均为0.1 ol·L－1的CH3COOH 、CH3COONa 混合溶液：
c(CH3COO－)＋c(OH－)<c(CH3COOH)＋c(H＋)
20．I2在KI溶液中存在下列平衡：I2(aq)＋I－(aq) I3－(aq) ， 某 I2、KI混合溶液中，I3－的物质的量浓度c(I3－)与温度T的关系如图所示（曲线上任何一点都表示平衡状态）。下列说法正确的是（ ）
A．反应I2(aq)＋I－(aq) I3－(aq)的△H＞0
B．若温度为T1、T2，反应的平衡常数分别为K1、K2，则K1＞K2
C．若反应进行到状态D时，一定有v正＞v逆
D．状态A与状态B相比，状态A的c(I2)大
三、填空题（本小题共4小题，共64分）
30．（16分）医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙（含有少量 Na＋、Al3＋、Fe3＋等杂质）生产医药级二水合氯化钙（CaCl2·2H2O的质量分数为97.0%～103.0%）的主要流程如下：
（1）除杂操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH为8.0～8.5，以除去溶液中少量Al3＋、Fe3＋。检验Fe(OH)3是否沉淀完全的实验操作是 。
（2）酸化操作是加入盐酸，调节溶液的pH为4.0，其目的有：①将溶液中的少量Ca(OH)2 转化为CaCl2；②防止Ca2＋在蒸发时水解；③ 。
（3）测定样品中Cl－含量的方法是：a.称取0.7500 g样品，溶解，在250 L容量瓶中定容；b.量取25.00 L待测液于锥形瓶中；c.用0.05000 ol·L－1 AgNO3 溶液滴定至终点，消耗AgNO3 溶液体积的平均值为20.39 L。
①上述测定过程中需用溶液润洗的仪器有： 。
②计算上述样品中CaCl2·2H2O的质量分数为： 。
③若用上述方法测定的样品中CaCl2·2H2O的质量分数偏高（测定过程中产生的误差可忽略），其可能原因有： ； 。
31．（16分）联氨（N2H4）及其衍生物是一类重要的火箭燃料，N2H4与N2O4能放出大量的热。
（1）已知：2NO2(g)＝N2O4(g) △H＝－57.20 kJ·ol－1。一定温度下，在密闭容器中反应2NO2(g)＝N2O4(g) 达到平衡。其它条件不变时，下列措施能提高NO2转化率的是 （填字母）。
A．减小NO2的浓度 B．降低温度C．增加NO2的浓度 D．升高温度
（2）25℃时，1.00 g N2H4(l)与足量N2O4(l)完全反应生成N2(g)和H2O (l) ，放出19.14 kJ 的热量。则反应2N2H4(l)+N2O4(l)＝3N2(g)+4H2O (l)的△H＝ kJ·ol－1
（3）17℃、1.01×105Pa，密闭容器中N2O4和NO2的混合气体达到平衡时，c(NO2)＝0.0300 ol·L－1、c(N2O4)＝0.0120 ol·L－1。计算反应2 NO2(g)N2O4(g)的平衡常数K。
（4）现用一定量的Cu 与足量的浓HNO3 反应，制得1.00 L已达平衡的N2O4和NO2 混合气体（17℃、1.01×105Pa），理论上至少需消耗Cu 多少克？
32．（16分）二氧化氯（ClO2）是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂。与Cl2比，ClO2不但具有更显著的杀菌能力，而且不会产生对人体有潜在危害的有机氯代物。 （1）在ClO2的制备方法中，有下列两种制备方法：
方法一：2NaClO3＋4HCl＝2ClO2↑＋Cl2↑＋2NaCl＋2H2O
方法二：2NaClO3＋H2O2＋H2SO4＝2ClO2↑＋Na2SO4＋O2↑＋2H2O：
用方法二制备的ClO2更适合用于饮用水的消毒，其主要原因是 。
（2）用ClO2处理过的饮用水（pH为5.5～6.5）常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子 （ClO2－）。2001年我国卫生部规定，饮用水中ClO2－的含量应不超过0.2 g·L－1 。
饮用水中ClO2、ClO2－的含量可用连续碘量法进行测定。ClO2被I－还原为ClO2－、Cl－的转化率与溶液pH的关系右图所示。
当pH≤2.0时，ClO2－也能被I－还原成Cl－。反应生成的I2 用标准Na2S2O3溶液滴定： Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI
①请写出pH≤2.0时，ClO2－与I－反应的离子方程式 。
②请完成相应的实验步骤：
步骤1：准确量取V L水样加入到锥形瓶中。
步骤2：调节水样的pH为7.0～8.0。
步骤3：加入足量的KI晶体。
步骤4：加入少量淀粉溶液，用c ol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V1 L。
步骤5： 。
步骤6：再用c ol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液V2 L。
③根据上述分析数据，测得该饮用水样中ClO2－浓度为 ol·L－1
（用含字母的代数式表示）
④若饮用水中ClO2－的含量超标，可向其中加入适量的Fe2＋将ClO2－还原成Cl－，该反应的氧化产物是 （填化学式）。
33.（16分）多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线如下：
（1）写出D中两种含氧官能团的名称： 和 。
（2）写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式 。
①苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种；②与Na2CO3溶液反应放出气体；③水解后的产物才能与FeCl3 溶液发生显色反应。
（3）E→F的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为 。
（4）由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂X(C10H10N3O2Cl)，X的结构简式为 。
（5）苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成 苯乙酸乙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。
提示：①R－Br+Na→R－CN+NaBr ；②合成过程中无机试剂任选； ③合成路线流程图示例如下：
CH3CH2OH H2C＝CH2 BrH2C－CH2Br
参考答案
7．A解析：由于聚氯乙烯塑料在一定条件下能产生有毒物质，所以不可以作包装食品袋。
8．C解析：pH＝13，则c(OH－)＝0.1 ol·L－1，n(OH－)＝0.1 ol，则N(OH－)＝0.1NA，A错误；Cl2与NaOH 反应时，每摩Cl2转移1 ol电子，所以2.24 L Cl2应转移0.1 ol，B错误；标况下，22.4 L甲醇的物质的量远大于1 ol，所以D错误。
9．C解析：根据题意判断出5种元素分别是： X：H、Y：O、Z：Na、W：Al、R：S；A中的离子半径是依次减小的，所以错误；X能与Y形成化合物H2O2 ，所以B错误；Al最高价氧化物的水化物是Al(OH)3，属于两性氢氧化物，所以D错误。
10．A解析：10－羟基喜树碱的分子式为：C20H16N2O5 ，所以A正确；由于分子结构的苯环上有酚羟基，能与FeCl3 溶液发生显色反应，所以B错误；分子结构中含有醇羟基，能发生酯化反应，所以C错误；由于分子中含有酚羟基、酚酯环的结构，所以1 ol可与3 ol NaOH反应，所以D错误。
11．B解析：由于是微生物燃料电池，则不可能在高温下工作，所以A错误；放电过程中，H+从负极区向正极区迁移，结合O2－形成H2O ，所以C错误；消耗1ol氧气则转移4ole－，由C6H12O6＋6H2O－24e－＝6CO2＋24H＋计算出转移4ole－则生成1 ol CO2 ，即22.4 L，所以D错误。
12．D解析：Al3＋在强碱性溶液中不能大量存在，所以A错误；I－与Fe3＋在溶液中发生氧化还原反应而不能共存，所以B错误；Ca2＋与CO32－反应生成难溶的CaCO3 ，所以C错误。
19．AC解析：由于HCO3－的水解毕竟是微弱的，所以c(OH－)不可能大于c((HCO3－)，所以B错误；D中的关系应是：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)，所以D错误。
20．BC解析：根据题中图示可知，c(I3－)是随着温度T 的升高而减小的，说明I2(aq)＋I－(aq)＝I3－(aq) 是一个放热反应，即△H＜0 ，所以A错误；根据平衡移动规律，c(I3－)变小，则c(I2)应变大，所以状态B的c(I2)大，所以D错误。
30．解析：（1）Fe(OH)3若没有沉淀完全，则会有Fe3＋存在，检验Fe3＋的存在用KSCN溶液最好，检验时一定要取上层清液，检验现象才能明显；（2）空气中的CO2会影响产品的纯度，所以应该防止溶液吸收空气中的CO2。（3）①滴定实验中，需润洗的仪器有滴定管、移液管，该实验是用 AgNO3 溶液滴定待测液的，所以需要润洗的仪器一定有酸式滴定管。
②根据关系式：CaCl2·2H2O ~ 2AgNO3
147 2
α×0.7500×25/250 0.05000×0.02039
解得：α＝0.9991＝99.9%
③根据反应：CaCl2·2H2O ~ 2Cl－~ 2AgNO3，若Cl－偏多，则滴定的结果就会偏高，所以样品中若混有含氯量高于CaCl2或CaCl2·2H2O 晶体中的结晶水失去一部分都能使CaCl2·2H2O的质量分数偏高；
答案：（1）取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，表明Fe(OH)3 沉淀完全（3分）（2）防止溶液吸收空气中的CO2（3分）（3）①酸式滴定管（2分）②99.9%（4分） ③样品中存在少量的NaCl（2分），少量CaCl2·2H2O 失水（2分）。
31．（1）BC（3分）（2）－1224.96（3分）（3）根据题意知平衡时： c(N2O4 )＝0.0120 ol·L－1 ，c(NO2)＝0.0300 ol·L－1，K＝ c(N2O4 )/c2(NO2) ＝0.0120/0.0300×0.0300 ＝13.3（4分） 答：平衡常数为13.3。（4）由（3）可知，在17℃、1.01×105Pa达到平衡时，1.00 L混合气体中： n(N2O4 )＝c(N2O4)×V＝0.0120 ol·L－1×1.00 L＝0.0120 ol，n(NO2 )＝c(NO2)×V＝0.0300 ol·L－1×1.00 L＝0.0300 ol ，则n总(NO2 )＝n(NO2 )＋2×n(N2O4 )＝0.0540 ol ，由Cu＋4HNO3＝Cu(NO3)2＋2NO2↑＋2H2O可得：(Cu)＝ 64 g·ol－1×0.0540 ol /2 ＝1.73 g（6分）答：理论上至少需消耗Cu 1.73 g。
32.（1）方法二制备的ClO2中不含Cl2（3分）（2） ①ClO2－＋4H＋＋4I－＝Cl－＋2I2＋2H2O（3分）②调节溶液的pH≤2.0（3分）③c(V2－4V1)/4V（4分）④Fe(OH)3（3分）
33.（1）羧基和醚键（2分）
（2）（2分）
（3）（3分）
（4）（2分）
（5）（7分）
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