第14讲 盐类的水解
了解盐类水解的原理，能结合实例分析温度、浓度、外加酸或碱对水解平衡的影响。能举例说明盐类水解在生产、生活中的应用。
盐对水的电离程度的影响、盐溶液蒸干灼烧后产物的判断、离子浓度大小的比较等。
由于相同条下强弱的导电能力有着本质区别，因此，强弱可通过同条下电流的大小确定，这一导电实验是理化学科的结合点，同时弱电解质的有关量也会因电离程度发生变化而难以确定其大小，此时常常需用数学思维方法(如极值法)进行处理。溶液的pH设条可千变万化，正向与逆向思维、数字与字母交替出现，与生物酸碱平衡相结合或运用数学工具进行推理等试题在综合测试中出现的可能性极大，展望今后会以或选择的形式出现，题目难度适中，推理性会有所增强。
第1时 盐类水解
1．盐类水解的实质：在溶液中，由于盐的离子与水电离出的H+或OH-生成弱电解质，从而破坏水的电离平衡，使溶液显示出不同程度的酸性、碱性或中性。盐的水解可看作酸碱中和反应的逆过程，为吸热反应。
2、盐类水解规律
(1)强弱规律：“有弱才水解，都弱都水解，越弱越水解，谁强显谁性。”
(2)大小规律：①“水解程度小，式中可逆号，水解产物少，状态不标号。”②多元弱酸盐的水解是分步进行的，且以第一步为主。 如：CO32- + H2O HCO3- + OH- HCO3- + H2O H2CO3 + OH-
(3)酸式盐规律:
① 强酸酸式盐溶液呈强酸性。如NaHSO4、NH4HSO4
②强碱弱酸酸式盐溶液显何性，必须比较其阴离子的电离 程度和水解程度。
电离程度＞水解程度，则溶液显酸性。如NaH2PO4、NaHSO3
电离程度＜水解程度，则溶液显碱性。如NaHCO3、NaHS
3．大多数盐类水解程度较低，但其过程促进了水的电离。
盐类水解的程度主要决定于盐的本性，组成盐的酸根对应的酸(或阳离子对应的碱)越弱，水解程度就越大，其盐溶液的碱性(或酸性)越强。
升高温度、水解程度增大；在温度不变的条下，稀释溶液，水解程度增大，另外，加酸或加碱抑制水解。
4．水解反应可用化学方程式或离子方程式表示，书写时应注意。
(1)一般用可逆号“ ”，只有互相促进的完全水解（即有沉淀或气体产生的互促水解）才用“＝”。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，可用多步水解方程式表示。
(3)一般不写“↓”和“↑”，水解程度大的例外。
5．判断盐溶液中各种离子浓度的大小关系，要从盐的组成、水的电离、盐是否水解等方面综合考虑，并注意守恒法的应用(电荷守恒和元素守恒)，对于弱酸(碱)及其强碱(酸)盐的混合物，一般说优先考虑盐对弱酸(碱)电离平衡的影响，忽略盐的水解。如NH4Cl与NH3水的混合物，一般只考虑氨水的电离而忽略铵离子的水解。
第2时 探究盐类水解的应用
(1)配制某些盐溶液时要考虑盐的水解:如配制FeCl3、SnCl2、Na2SiO3等盐溶液时应分别将其溶解在相应的酸或碱溶液中。
(2)制备某些 盐时要考虑水解:Al2S3、gS、g3N2 等物质极易与水作用,它们在溶液中不能稳定存在,所以制取这些物质时,不能用复分解反应的方法在溶液中制取,而只能用干法制备。
(3)制备氢氧化铁胶体时要考虑水解。利用加热促进水解制得胶体。FeCl3+3H2O=Fe(OH)3(胶体)+3HCl
(4)某些试剂的实验室贮存，如Na2CO3溶液、Na3PO4溶液、Na2SiO3溶液等不能贮存于磨砂口玻璃瓶中。NaF溶液不能保存在玻璃试剂瓶中。
(5)证明弱酸或弱碱的某些实验要考虑盐的水解，如证明Cu(OH)2为弱碱时，可用CuCl2溶液能使蓝色石蕊试纸变红（显酸性）证之。
(6)采用加热的方法促进溶液中某些盐的水解，使生成氢氧化物沉淀，以除去溶液中某些金属离子。如不纯的NO3中常含有杂质Fe3＋，可用加热的方法除去NO3溶液中所含的Fe3＋。
(7)向gCl2、FeCl3的混合溶液中加入gO或g2CO3除去FeCl3。
(8)某些活泼金属与强酸弱碱溶液反应,要考虑水解:如g、Al、Zn等活泼金属与NH4Cl、CuSO4 、AlCl3 等溶液反应。3g+2AlCl3 +6H2O=3gCl2+2Al(OH)3↓+3H2↑
(9)判断中和滴定终点时溶液酸碱性,选择指示剂以及当pH=7时酸或碱过量的判断等问题时,应考虑到盐的水解。如CH3COOH与NaOH刚好反应时pH>7,若二者反应后溶液pH=7,则CH3COOH过量。
指示剂选择的总原则是,所选择指示剂的变色范围应该与滴定后所得盐溶液的pH值范围相一致。即强酸与弱碱互滴时应选择甲基橙；弱酸与强碱互滴时应选择酚酞。
(10)判断酸碱中和至pH=7时，酸碱的用量（如用氨水与盐酸反应至pH=7时是氨水过量）。
(11)测定盐溶液pH时，试纸不能湿润，若中性溶液，测得pH不变仍为7，若强酸弱碱盐溶液，测得pH比实际偏大，若强碱弱酸盐溶液，测得pH比实际偏小，
(12)加热蒸发和浓缩盐溶液时,对最后残留物的判断应考虑盐类的水解。
加热浓缩不水解的盐溶液时一般得原物质;加热浓缩Na2CO3型的盐溶液一般得原物质;加热浓缩FeCl3 型的盐溶液.最后得到Fe(OH)3,灼烧得Fe2O3 ;加热蒸干(NH4)2CO3或NH4HCO3型的盐溶液时,得不到固体;加热蒸干Ca(HCO3)2型的盐溶液时,最后得相应的正盐;加热g(HCO3)2、gCO3 溶液最后得到g(OH)2 固体;加热Na2SO3型盐溶液，最后被空气氧化为Na2SO4。
(13)净水剂的选择:如Al3＋ ,FeCl3等均可作净水剂,应从水解的角度解释。
(14)小苏打片可治疗胃酸过多。
(15)某些显酸性的盐溶液和某些显碱性的盐溶液反应［如Al2(SO4)3溶液与NaHCO3溶液反应会产生大量CO2——泡沫灭火器］。如：Al3＋+ 3HCO3-= Al(OH)3↓+ 3CO2↑
(16)某些化肥是否能混施（如草木灰不宜与铵态氮肥及过磷酸钙混合使用）。
(17)解释某些生活现象时应考虑盐的水解，如炸油条用明矾、纯碱；ZnCl2、NH4Cl作焊药；热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去污能力强。
【例1】（2010天津卷，4）下列液体均处于25℃，有关叙述正确的是
A．某物质的溶液pH < 7，则该物质一定是酸或强酸弱碱盐
B．pH ＝ 4.5的番茄汁中c(H+)是pH ＝ 6.5的牛奶中c(H+)的100倍
C．AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
D．pH ＝ 5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中，c(Na+) > c(CH3COO－)
解析：某些强酸的酸式盐pH＜7，如NaHSO4，故A错；pH=4.5，c(H+)=10-4.5 mol•L-1，pH=6.5，其c(H+)=10-6.5 mol•L-1，故B正确；同浓度的CaCl2溶液的c(Cl-)是NaCl的两倍，它们对AgCl沉淀溶解平衡的抑制程度不同，故C错；混合溶液显酸性，则c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒，c(CH3COO-)>c(Na+)，故D错。
答案：B
命题立意：综合考查了电解质溶液中的有关知识，包括盐类的水解、溶液的pH与c(H+)的关系、沉淀溶解平衡的移动和溶液中离子浓度大小的比较。
【例2】（2010广东理综卷，12）HA为酸性略强与醋酸的一元弱酸，在0.1 mol•L-1 NaA溶液中，离子浓度关系正确的是
A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H+)＞c(OH－)
B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H+)
C．c(Na＋)+ c(OH－)= c(A－)+ c(H+)
D．c(Na＋)+ c(H+) = c(A－)+ c(OH－)
解析：A明显错误，因为阳离子浓度都大于阴离子浓度，电荷不守恒；D是电荷守恒，明显正确。NaA的水解是微弱的，故c(A－)＞c(OH－)，B错；C的等式不符合任何一个守恒关系，是错误的；
答案：D
【例3】（2010福建卷，10）下列关于电解质溶 液的正确判断是
A．在pH = 12的溶液中， 、 、 、 可以常量共存
B．在pH＝ 0的溶液中， 、 、 、 可以常量共存
C．由0．1 mol• 一元碱BOH溶液的pH＝10,可推知BOH溶液存在BOH＝
D．由0．1 mol• 一元碱HA溶液的pH＝3, 可推知NaA溶液存在A- + H2O⇋HA + OH-
【解析】答案：D
本题考查常见离子的 共存、弱电解质溶液的电离和水解
11.pH=12的溶液呈碱性含有比较多的OH-，不能与HCO3-共存
12.pH=0的溶液呈酸性含有较多的H+，在NO3-离子存在的情况下，亚硫酸根离子容易被氧化成硫酸根离子，无法共存
13.0．1mol/L的一元碱的pH=10表明该一元碱是弱碱，在溶液中不能完全电离
14.由题意可得该酸是弱酸，在NaA溶液中A-会发生水解而使溶液呈碱性
【例4】（2010上海卷，16）下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是
A．氨水与氯化铵的pH=7的混合溶液中：[Cl-]>[NH4+]
B．pH=2的一元酸和pH=12的一元强碱等体积混合： [OH-]= [H+]
C．0.1 mol•L-1的硫酸铵溶液中：[NH4+]>[SO42-]>[H+]
D．0.1 mol•L-1的硫化钠溶液中：[OH-]=[H+]+[HS-]+[H2S]
答案：C
解析：此题考查了溶液中的微粒浓度的大小比较。氨水和氯化铵混合溶液的pH=7时，溶液中[H+]=[OH-]，则[Cl-]=[NH4+]，A错；由于pH=2的酸的强弱未知，当其是强酸正确，当其是弱酸时，酸过量则溶液中[H+]>[OH-]，B错；1mol.L-1的硫酸铵溶液中，铵根离子部分水解，根据物质的组成，可知：[NH4+]>[SO42-]>[H+]，C对；1mol.L-1的硫化钠溶液中，根据物料守恒，可知[OH-]=[H+]+[HS-]+2[H2S]，D错。
技巧点拨：在解答溶液中微粒浓度的大小比较类的题目时，核心是抓住守恒，其包括：电荷守恒、物料守恒和质子（氢离子）守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数；物料守恒是指原子个数守恒或质量守恒；质子守恒：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。
【例5】（2010江苏卷，12）常温下，用 0.1000 mol•L NaOH溶液滴定 20.00mL0.1000 mol•L 溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是
A．点①所示溶液中：
B．点②所示溶液中：
C．点③所示溶液中：
D．滴定过程中可能出现：
【答案】D
【解析】本题主要考查的是粒子浓度大小的比较。A项，处于点①时，酸过量，根据电荷守恒，则有 B项，在点②时，pH=7。仍没有完全反应，酸过量， ；C项。当 时，两者完全反应，此时由于 的水解，溶液呈碱性，但水解程度是微弱的， D项，在滴定过程中，当 的量少时，不能完全中和醋酸，则有 综上分析可知，本题选D项。
【例6】（2010浙江卷，26）
（15分）已知：
①25℃时弱电解质电离平衡数：a（CH3COOH）＝ ，a（HSCN）＝0.13；难溶电解质的溶度积常数：ap（CaF2）＝
②25℃时， mol•L-1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c（HF）、c（F-）与溶液pH的变化关系，如下图所示：
请根据以下信息回答下旬问题： 图2
（1）25℃时，将20mL 0.10 mol•L-1 CH3COOH溶液和20mL 0.10 mol•L-1HSCN溶液分别与20mL 0.10 mol•L-1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）变化的示意图为图2所示：
反应初始阶段，两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是 ，反应结束后所得两溶液中，c（CH3COO-） c（SCN-）（填“＞”、“＜”或“＝”）
（2）25℃时，HF电离平衡常数的数值a ，列式并说明得出该常数的理由 。
（3） mol•L-1HF溶液与 mol•L-1 CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节混合液体积的变化），通过列式计算说明是否有沉淀产生。
试题解析：
给信息多，可以对信息进行初步分析，也可以根据问题再去取舍信息。
信息分析：①HSCN比CH3COOH易电离，CaF2难溶。②F-PH=6,PH=0时以HF存在。
F-与HF总量不变。
问题引导分析（解题分析与答案）：
（1）相同的起始条，只能是因为两种酸的电离度不同导致溶液中起始反应时H+
浓度不同引起反应速率的不同。反应结束后，溶质为CH3COONa和NaSCN,因CH3COOH酸性弱于HSCN，故CH3COONa水解程度大，c（CH3COO-）＜c（SCN-）。
（2）HF电离平衡常数a= 【 c（H+）* c（F-）】/ c（HF）,其中c（H+）、 c（F-）、 c（HF）都是电离达到平衡时的浓度，选择中间段图像求解。根据图像：PH=4时，c（H+）=10-4， c（F-）=1.6×10-3、 c（HF）=4.0×10-4。a=0.4×10-3。
（3）PH=4.0，则c（H+）=10-4,此时：根据HF电离，产生的c（F-）=1.6×10-3，而溶
液中的c（Ca2+）=2.0×10-4。c2（F-）×c（Ca2+）=5.12×10-10，5.12×10-10大于ap（CaF2）＝ ，此时有少量沉淀产生。
教与学提示：
本题比较全面地考察了电离平衡常数与溶解平衡常数的知识内容。要求学生会读图，要掌握平衡常数的表达式和含义：平衡时的溶液中的各种相关离子的浓度。要理解溶解平衡的含义：达到饱和溶液时的最大值，大于则沉淀析出，小于则不析出。明确平衡常数是随温度变化的，不随溶液中的离子浓度的实际值而发生变化。在平衡常数的教学中，可以设计一个关于化学平衡常数、电离平衡常数、沉淀溶解平衡常数的专题，有比较，有触类旁通地系统地研究和学习平衡常数问题。
26题再一次说明，平衡常数的题目不再只是说要考，而总是回避大题的内容。难点突破在高考复习中意义重大。也再一次说明，高考的热点往往和大学基础要求有联系。
【例7】（2009全国卷Ⅱ10）现有等浓度的下列溶液：①醋酸，②苯酚，③苯酚钠，④碳酸，⑤碳
酸钠，⑥碳酸氢钠。按溶液pH由小到大排列正确的是 ( )
A．④①②⑤⑥③ B．④①②⑥⑤③
C．①④②⑥③⑤ D．①④②③⑥⑤
答案 C
解析 ①②④均属于酸，其中醋酸最强，碳酸次之，苯酚最弱。③⑤⑥均属于强碱弱酸盐，根据越弱越水解的原理知，因H2CO3>苯酚>HCO3－ ，所以对应的盐，其碱性为：碳酸钠>苯酚钠>碳酸氢钠，pH顺序相反，故C项正确。
【例8】（2009北京卷26）以富含硫酸亚铁的工业废液为原料生产氧化铁的工艺如下（部分操作和条略）；
I．从废液中提纯并结晶 。
II．将 溶液与稍过量的 溶液混合，得到含 的浊液
IV．将浊液过滤，用90°C热水洗涤沉淀，干燥后得到 固体
V．煅烧 ，得到 固体
已知： 在热水中分解
（1）I中，加足量的铁屑出去废液中的 ，该反应的离子方程式是
（2）II中，需加一定量硫酸，运用化学平衡原理简述硫酸的作用
（3）III中，生成 的离子方程式是 。若 浊液长时间暴露在空气中，会有部分固体表面变为红褐色，该变化的化学方程式是 。
（4）IV中，通过检验 判断沉淀是否洗涤干净。检验 操作是是 。
（5）已知煅烧 的化学方程式是 ，现煅烧464.0kg的 ，得到316.8kg产品，若产品中杂质只有 ，则该产品中 的质量是 kg（摩尔质量/g• ； ）
答案 （1）Fe + 2Fe3+ = 3Fe2+
（2）加入硫酸，H+浓度增大，使Fe2+ + 2H2O Fe(OH)2 + 2H+的平衡向逆反应方向移动，从而抑制FeSO4的水解
（3）Fe2+ + 2HCO3- = FeCO3↓+ CO2 ↑ + H2O
4FeCO3 + 6H2O + O2 = 4Fe(OH)3 ↓+ 4CO2
（4）取少量洗涤后的滤液放入试管中，滴加酸化的BaCl2溶液，若无白色沉淀产生，则沉淀洗涤干净
（5）288.0
盐类的水解单元测试
(A组)
一、
1．下列关于电离平衡常数 说法正确的是（ ）
A．电离平衡常数 越小，表示弱电解质电离能力越强
B．电离平衡常数 与温度无关
C．不同浓度的同一弱电解质，其电离平衡常数 不同。
D．多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为：
2．一定量的盐酸跟足量锌粉反应时，为了减缓化学反应速率，且不影响生成的H2的总量，可向盐酸中加入适量的（ ）
A．碳酸钠固体 B．醋酸钠固体C．硫酸氢钠固体 D．水
3．在HSO4的极稀溶液和熔融状态下，都存在的离子是（ ）
A．+ B．H+ C．SO42— D．HSO4—
4．下列各叙述正确的是（ ）
A．碳酸钙在水里溶解度很小，其溶液的导电性很弱，所以碳酸钙是弱电解质
B．碳酸钙在水里的溶解度虽小，但其溶解部分全部电离，所以碳酸钙是强电解质
C．三氧化硫和氯气的水溶液都能很好地导电，所以他们不仅是电解质，而且是强电解质
D．碳酸钙不溶于水，只有在熔化状态下才是强电解质
5．下列事实能说明醋酸是弱电解质的是( )
①醋酸与水能以任意比互溶②醋酸溶液能导电③醋酸溶液中存在醋酸分子④1mol/L醋酸的pH比0.1mol/L盐酸pH大⑤醋酸能和碳酸钙反应放出CO2 ⑥0.1mol/L醋酸钠溶液pH＝8.9⑦大小相同的锌粒与相同物质的量浓度的盐酸和醋酸反应，醋酸产生H2速率慢
A．②⑥⑦ B．③④⑥⑦ C．③④⑤⑥ D．①②③
6．20℃时，H2S饱和溶液1L，其浓度为0.1mol/L，其电离方程式为H2SH+＋HS-，HS-＝H+＋S2-，若要使该溶液中的pH增大同时使c(S2-)减小，可采取的措施是( )
A．加入适量的水 B．加入适量的NaOH固体
C．通人适量的SO2 D．加入适量的CuSO4固体
7．在lmol/L硫酸中逐滴加入lmol/LBa(OH) 2溶液，下列各图能够近似反映出溶液导电性变化的是( D )
8．下列事实中能证明氯化氢是共价化合物的是( )
A．氯化氢极易溶于水 B．液态氯化氢不导电
C．氯化氢不易分解 D．氯化氢溶液可以电离
9．在同一温度下，强电解质溶液a，弱电解质溶液b，金属导体c的导电能力相同，则升高温度后，它们的导电能力是( )
A．a>b>c B．a＝b＝c C．c>a>b D．b>a>c
10．室温下，在pH＝12的溶液中，由水电离的c(OH-)为( )
A．1.0×10-7mol/L B．1.0×106mol/L C．1.0×10-2mol/L D．1.0×10-12mol/L
11．液氨与水相似，存在着微弱的电离：2NH3 NH4+＋NH2-。-50℃时，两种离子的平衡浓度均为1×10-15mol/L，下列有关液氨的离子积及其电离平衡的叙述中正确的是( )
A．此温度下，液氨的离子积等于1×10-15
B．在液氨中放人NaNH2，则液氨的离子积数值将增大
C．此温度下，在液氨中加人NaNH2，则液氨中c(NH4+)<1×10-15mol/L
D．在液氨中加入NH4Cl，则液氨中c(NH4+)将大于c(NH2-)
12．20℃时，某强酸溶液pH＝a，强碱溶液pH＝b，且a＋b＝12，酸碱溶液混合后溶液的pH＝7，则酸溶液体积V1与碱溶液体积V2的正确关系是( )
A．V1＝102V2 B．V2＝102V1 C．V1:2V2 D．V2＝2V1
13．25℃时将pH＝3的强酸与pH＝12的强碱溶液混合，所得混合液pH＝10，则强酸与强碱的体积比是(假定体积不变)( )
A．1:9 B．9:1 C．1:11 D．11:1
14．关于溶液的酸碱性说法正确的是( )
A．c(H+)很小的溶液一定呈碱性 B．且pH值等于7的溶液一定呈中性
C．c(OH-)＝c(H+)的溶液一定呈中性 D．不能使酚酞试液变红的溶液一定呈酸性
15．将0.1mol•L－1醋酸溶液加水稀释，下列说法正确的是( )
A．溶液中c(H+)和c(OH-)都减小 B．溶液中c(H+)增大
C．醋酸电离平衡向左移动． D．溶液的pH增大
16．为了使Na2S溶液中c(Na+)/c(S2-)的比值变小，可加入的物质是( )
A．适量NaOH B．适量盐酸 C．适量OH D．适量HS
17．NH4Cl溶于重水(D2O)生成一水合氨和水合氢离子的化学式是( )
A．NH3•D2O和HD2O+ B．NH3•HDO和HD3O+C．NH2D•D2O和DH2O+ D．NH2D•HDO和HD3O+
18．某溶液中由水电离出的H+浓度为1×10-14mol/L，在此溶液中可能大量共存的离子是( )
A．Al3+、SO42-、NH4+、Cl- B．+、Fe2+、Cl-、nO4-
C．+、Na+、AlO2-、SO42- D．Na+、+、NO3-、HCO3-
19．工业上制备纯ZnCl2时，常将含杂质的氧化锌溶于过量的盐酸。为了除去杂质需调节溶液pH到4，应加入的试剂是( )
A．氨水 B．烧碱 C．氧化锌 D．氯化锌
20．若200mLc(H+)＝1×10-3mol/L的某一元酸和100mLc(OH-)＝1×10-3mol/L的某一元碱溶液相混合后，溶液呈碱性，所用的酸和碱应是( )
A．等浓度的弱酸和强碱 B．稀的强酸和稀的强碱
C．稀的弱酸和浓的强碱 D．稀的强酸和浓的弱碱
21．下列说法正确的是( )
A．0.2mol/L的NaHCO3溶液中：c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)
B．向NH4Cl溶液中加入少量氨水，使溶液的pH＝7，则混合液中：c(NH4+)＝c(Cl-)
C．0.1mol/L的Na2S溶液中：c(Na+)＝2c(S2-)
D．0.1mol/L的乙二酸溶液的pH>1，则等体积、等浓度的乙二酸溶液与NaOH溶液混合，溶液的pH>7
22．pH相同的盐酸和醋酸两种溶液，它们的( )
A．H+的物质的量相同 B．物质的量浓度相同
C．H+的物质的量浓度不同 D．H+的物质的量浓度相同
23．甲酸和乙酸都是弱酸，当它们的浓度均为0.10mol•L-1时，甲酸中的c(H+)约为乙酸中c(H+)的3倍。现有两种浓度不等的甲酸溶液a和b，以及0.10mol•L-1的乙酸，经测定它们的pH从大到小依次是a、乙酸、b。由此可知( )
A．a的浓度必小于乙酸的浓度 B．a的浓度必大于乙酸的浓度
C．b的浓度必小于乙酸的浓度 D．b的浓度必大于乙酸的浓度力。
24．用pH均为2的盐酸和醋酸溶液，分别中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，当氢氧化钠恰好被完全中和时，消耗盐酸和醋酸的体积分别为V1和V2，则V1和V2的关系正确的是( )
A．V1>V2 B．V1<V2 C．V1＝V 2 D．V1≤V2
25．在10mL0.1mol•L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是( )
A．c(Na+)>c(Ac-)>c(H+)>c(OH-) B．c(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H＋)
C．c(Na+)＝c(Ac-)＋c(HAc)- D．c(Na+)＋c(H+)＝c(Ac-)＋c(OH-)
26．下列离子方程式中错误的是( )
A．铁跟稀硫酸反应2Fe＋H+＝2Fe3+＋3H2↑
B．碳酸氢钙溶液跟盐酸反应Ca(HCO3)2＋2H+＝Ca2+＋2H2O＋2CO2↑
C．醋酸跟氢氧化钾反应CH3COOH＋OH-＝CH3COO-＋H2O
D．碳酸镁跟硫酸反应gCO3＋2H+＝g2+＋H2O＋CO2↑
27．下列微粒在溶液中能大量共存的是( )
A．NH4+、Fe2+、SO42-、NO3- B．g2+、+、Cl-、AlO2-
C．Al3+、Na+、SO42-、HS- D．Ca2+、H+、NO3-、S2O32-
28．已知难溶的硫酸铅与醋酸铵溶液反应得到无色澄清溶液，反应的离子方程式是PbSO4＋2HC3COO-＝Pb(CH3COO)2＋SO42-，据此判断醋酸铅是( )
A．易溶强电解质 B．易溶弱电解质 C．难溶强电解质 D．难溶弱电解质
二、题
29．现有如下六种物质：①Cl2 ②NO2 ③NH3 ④H2SO4 ⑤蔗糖 ⑥NaOH ⑦
CH3COOH ⑧HCl。用序号回答下列问题：
(1)水溶液能导电的有______________(2)熔化或液态能导电的有___________(3)属于非电解质的有______________(4)属于电解质的有_____________，其中属于强电解质的有___________，属于弱电解质的有_________
30．分析下列盐溶液蒸干后得到的固体物质是什么，写出化学式，并简要说明理由。
(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是____________，原因是_______________。
(2)Al(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是_________，原因是________________。
(3)碳酸氢钡溶液蒸干得到的固体物质________，原因是_________________________。
(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是_______________。
(5)氯化铝溶液蒸干得到的固体物质______，原因是__________________________。
(6)盐酸与硫酸浓度各1mol/L的混合酸10mL，加热浓缩至lmL，最后的溶液的浓度为________，原因是_________________。
三、简答题
31．有两瓶pH＝2的酸溶液，一瓶是强酸，一瓶是弱酸。现只有石蕊试液，酚酞试液，pH试纸和蒸馏水，而没有其他试剂。简述如何用最简便的实验方法判断哪瓶是强酸 。
32．健康人血液的pH为7.35－7.45，患某种疾病的人的血液pH可暂时降到5.9，问此时血液中氢离子浓度为正常状态的多少倍?
33．下列说法是否正确，请加以说明。
(1)SO3溶于水，其水溶液能导电，因而SO3是电解质。
(2)BaSO4难溶于水，其水溶液不导电，因而BaSO4不是电解质。
(3)NaCl溶液能导电，是因为NaCl在电流作用下电离产生了自由移动的Na+和Cl-。
四、
34、（2004广东25）维生素C（又名抗坏血酸，分子式为C6H8O6）具有较强的还原性，放置在空气中易被氧化，其含量可通过在弱酸性溶液中用已知浓度的I2溶液进行测定。该反应的化学方程式如下：C6H8O6＋I2 C6H6O6＋2HI，现欲测定某样品中维生素C的含量，具体的步骤及测得的数据如下。取10 mL 6 mol/L CH3COOH，加入100 mL蒸馏水，将溶液加热煮沸后放置冷却。精确称取0.2000 g样品，溶解于上述冷却的溶液中。加入1 mL淀粉指示剂，立即用浓度为0.05000 mol/L的I2溶液进行滴定，直至溶液中的蓝色持续不褪为止，共消耗21.00 mL I2溶液。
(1)为何加入的CH3COOH稀溶液要先经煮沸、冷却后才能使用？
(2)计算样品中维生素C的质量分数。
参考答案：
1、C 2、BD 3、A4、B5、B6、AC7、D8、B9、D10、D11、CD12、B13、B14、C15、D16、CD17、B18、AC19、C20、D21、B22、D23、A24、A25、A26、A27、A28、B
29、(1)①②③④⑥⑦⑧ (2)⑥ (3)②③⑤ (4)④⑥⑦⑧ ④⑥⑧ ⑦
30、(1)2CO3 (2)明矾 (3)BaCO3 (4)Na2SO4 (5)Al(OH)3 (6)10mol/L H2SO4溶液 HCl挥发后剩余为H2SO4
31、各取等体积酸溶液用蒸馏水分别稀释100倍，然后用pH试纸测其pH，pH变化大的是强酸。
32、 101.45－101.55倍（或28.2－35.5倍）
33、(1)不正确。SO3溶于水，与水作用生成H2SO4，H2SO4是一种酸，能电离出H+、SO42-，所以溶液能导电。但这不是由SO3电离产生的，所以H2SO4是电解质，而SO3不是电解质。(2)不正确。BaSO4难溶于水，并非绝对不溶于水，只是溶解度很小而已。其溶于水的部分完全电离成Ba2+和SO42-，且BaSO4在熔融条下全部电离，因而BaSO4是电解质，且为强电解质。(3)不正确。NaCl溶于水时，在水分子作用下电离产生了自由移动的Na＋和Cl-，从而使溶液能导电。(4)不正确。弱电解质的电离平衡是一种动态平衡，当单位时间内电离的分子数等于离子重新组合成的分子数时即达到平衡状态。达到平衡时，离子、分子数目保持不变，而非相等。
34、（1）煮沸是为了除去溶液中溶解的O2， 避免维生素C被O2氧化，冷却是为了减缓滴定过程中维生素C与液面上空气接触时被氧化的速度。
（2）0.05000mol/L×21.00mL×176.0g/mol1.000mL/L×0.2000g×100% = 92.40%
（B组）
一、
1、100mL浓度为2mol/L的盐酸跟过量的锌片反应，为加快反应速率，又不影响生成的氢气的总量，可采用的方法是
A．加入适量的6mol/L的盐酸 B．加入数滴氯化铜溶液
C．加入适量蒸馏水 D．加入适量的氯化钠溶液
2、室温下，在pH=12的某溶液中，由水电离的c( OH¬-) 为
A．1.0×10-7mol•L-1 B．1.0×10-6mol•L-1
C．1.0×10-2mol•L-1 D．1.0×10-12mol•L-1
3、用铁片与稀硫酸反应制取氢气时，下列措施不能使氢气生成速率加大的是
A.加热 B.不用稀硫酸，改用98％浓硫酸
C．滴加少量CuSO4溶液 D.不用铁片，改用铁粉
4、下列物质的水溶液能导电，但属于非电解质的是
A.CH3CH2COOH B.Cl2 C.NH4HCO3 D.SO2
5、水的电离过程为H2O H++OH-,在不同温度下其平衡常数(25℃)=1.0×10-14,(35℃)
=2.1×10-14。则下列叙述正确的是
A.c(H+)随着温度升高而降低 B. 在35℃时，c(H+)>c（OH-）
C.水的电离度?α（25℃）>α（35℃） D.水的电离是吸热的
6、等物质的量浓度的下列溶液中，NH4＋离子的浓度最大的是
A.NH4Cl B.NH4HCO3 C.NH4HSO4 D.NH4NO3
7、取pH值均等于2的盐酸和醒酸各100ml分别稀释2倍后，再分别加入0.03g锌粉，在相同条下充分反应，有关叙述正确的是
A.醋酸与锌反应放出氢气多 B.盐酸和醋酸分别与锌反应放出的氢气一样多
C.醋酸与锌反应速率大 D.盐酸和醋分别与锌反应的速度一样大
8、从下列现象可以判断某酸是强酸的是
A．加热该酸至沸腾也不分解B．该酸可以分解石灰石放出
C．该酸可以把Al（OH）3沉淀溶解D．该酸浓度为0.1mol•L-1时的pH为1
9、在一支25 mL的酸式滴定管中盛入0.lmol•L－1 HCl溶液，其液面恰好在5 mL的刻度处，若把滴定管中的溶液全部放入烧杯中，然后以0.lmol•L－1 NaOH 溶液进行中和．则所需 NaOH 溶液的体积
A．大于20 mL B．小于20 mL C．等于20 mL D．等于5 mL
10、为更好地表示溶液的酸碱性，科学家提出了酸度（AG）的概念，AG＝ ，则下列叙述正确的是
A.中性溶液的AG＝0 B.酸性溶液的AG＜0
C.常温下0.lmol/L氢氧化钠溶液的AG＝12 D.常温下0.lmol/L盐酸溶液的AG＝12
11、pH=7的盐酸和pH=9的氢氧化纳溶液以体积比11：9混合，混合液的pH
A.为7.2 B.为8 C.为6 D.无法计算
12、在0.10.1mol•L-1CH3COOH溶液中存在如下电离平衡：CH3COOH CH3COO-+H+,对于该平
衡，下列叙述正确的是：
A．加入水时，平衡向逆反应方向移动 B．加入少量NaOH固体，平衡向正反应方向移动
C．加入少量0.10.1mol•L-1HCl溶液，溶液中c(H+)减小
D．加入少量CH3COONa固体，平衡向正反应方向移动
13．由硫酸钾、硫酸铝和硫酸组成的混合溶液，其pH=1,c(Al3+)=0.4mol•L-1，
c(SO42-)=0.8mol•L-1,
则c(+)为：
A．0.15 mol•L-1 B．0.2 mol•L-1 C．0.3 mol•L-1 D．0.4 mol•L-1
14. 下列关于电解质溶液的叙述正确的是
A．常温下，ｐＨ＝7的ＮＨ4Ｃｌ与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为
ｃ（Ｃｌ－）＞ｃ（ＮＨ4+）＞ｃ（Ｈ＋）＞ｃ（ＯＨ－）
B．将ｐＨ＝4的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低
C．中和ｐＨ与体积均相同的盐酸和醋酸溶液，消耗ＮａＯＨ的物质的量相同
D．常温下，同浓度的Ｎａ2Ｓ与ＮａＨＳ溶液相比，Ｎａ2Ｓ溶液的ｐＨ大
15、5℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，下列关系正确的是
A、c(NH4+)==c(SO42－) B、c(NH4+)>c(SO42－)
C、c(NH4+)<c(SO42－) D、c(OH－)+c(SO42－)==c(H+)+c(NH4+)
16. 温度相同、浓度均为0.2 mol的①（NH4）2SO4、②NaNO3、③NH4HSO4、④NH4NO3、⑤
⑥CH3COONa溶液，它们的pH值由小到大的排列顺序是
A. ③①④②⑥⑤ B. ①③⑥④②⑤ C. ③②①⑥④⑤ D. ⑤⑥②④①③
17．室温时，将x mL pH=a 的稀NaOH溶液与ymL pH=b的稀盐酸充分反应。下列关于反应后溶液pH的判断，正确的是
A．若x=y，且a+b=14，则pH>7 B．若10x=y，且a+b=13，则pH=7
C．若ax=by，且a+b=13，则pH=7 D．若x=10y，且a+b=14，则pH>7
18、室温下，下列溶液等体积混合后，所得溶液的pH一定大于7的是
A 0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钠溶液
B．0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钡溶液
C．pH＝4的醋酸溶液和pH＝10的氢氧化钠溶液
D．pH＝4的盐酸和pH＝l0的氨水
19、将纯水加热至较高温度，下列叙述正确的是：
A. 水的离子积变大、pH变小、呈酸性 B. 水的离子积不变、pH不变、呈中性
C. 水的离子积变小、pH变大、呈碱性 D. 水的离子积变大、pH变小、呈中性
20、下列叙述正确的是
A．0.1mol•L－1氨水中，c(OH-)==c(NH4+)
B．10 mL 0.02mol•L－1HCl溶液与10 mL 0.02mol•L－1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后
溶液的体积为20 mL，则溶液的pH=12
C．在0.1mol•L－1CH3COONa溶液中，c(OH-)==c(CH3COOH)＋c(H+)
D．0.1mol•L－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na+)==2c(A2-)＋c(HA-)＋c(H2A)
21、将 a g 含NaOH样品溶解在 b mL 0.l mol•L-1 的硫酸中，再加入 c mL 0.1 mol•L－1 的氢氧化钡溶液，反应后所得溶液恰好呈中性，则样品中 NaOH 的纯度是（NaOH 式量为 40）
A. [ (b－c)／125a]×100％ B. [(b－2c)／125a]×100％
C．[ (b－c)／250a]×100％ D．[ (8b－8c)／a]×100％
22、将0.1mol•L－1CH3COOH溶液加水稀释或加入少量CH3COONa晶体时，都会引起
A.溶液的pH增加B.CH3COOH电离度变大C.溶液的导电能力减弱 D.溶液中c（OH－）减少
23、若pH＝3的酸溶液和pH＝11的碱溶液等体积混合后 溶液呈酸性，其原因可能是
A.生成了一种强酸弱碱盐 B.弱酸溶液和强碱溶液反应
C.强酸溶液和弱碱溶液反应 D.一元强酸溶液和一元强碱溶液反应
24、将pH=1的盐酸平均分成2份，1份加适量水，另1份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积比为
A．9 B．10 C．11 D．12
25、下列事实可证明氨水是弱碱的是
A.氨水能跟氯化亚铁溶液反应生成氢氧化亚铁 B.铵盐受热易分解
C.0.1mol/L氨水可以使酚酞试液变红 D.0.1mol/L氯化铵溶液的pH约为5
26、在常温下10mL pH＝10的OH溶液中，加人pH＝4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7（假设反应前后体积不变），则对反应后溶液的叙述正确的是
A.c（A－）＝c（＋） B.c（H＋）＝c（OH－）＜c（＋）＜c（A－）
C.V（总）≥20mL D.V（总）≤2 0mL
27、以下是几种酸碱指示剂变色的pH范围：①甲基橙3.1～4.4 ②甲基红4.4～6.2 ③酚酞8.2～10,现用0.1000mol•L－1NaOH溶液滴定浓度相近的甲酸时，上述指示剂
A.都可以用 B.只能用③ C.可以用①或② D.可以用②或③
28、用0.01mol/L NaOH溶液完全中和pH＝3的下列溶液各100mL。需NaOH溶液体积最大的是
A.盐酸 B.硫酸 C.高氯酸 D.醋酸
29、在甲烧杯中放入盐酸，乙烧杯中放入醋酸，两种溶液的体积和pH都相等，向两烧杯中同时加入质量不等的锌粒，反应结束后得到等量的氢气。下列说法正确的是
A.甲烧杯中放入锌的质量比乙烧杯中放入锌的质量大
B.甲烧杯中的酸过量 C.两烧杯中参加反应的锌等量
D.反应开始后乙烧杯中的c（H＋）始终比甲烧杯中的c（H＋）小
30、相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中，pH值最小的是
A.NH4Cl B.NH4HCO3 C.NH4HSO4 D.(NH4)2SO4
31、有等体积、等pH的Ba（OH）2、NaOH和NH3•H2O三种碱溶液，滴加等浓度的盐酸将它们恰好中和，用去酸的体积分别为V1、V2、V3，则三者的大小关系正确的是
A．V3>V2>V1 B．V1=V2=V3 C．V3>V2=V1 D．V1=V2>V3
32、1体积pH=2.5的盐酸与10体积某一元强碱溶液恰好完全反应，则该碱溶液的pH等于
A．9.0B．9.5C．10.5D．11.0
33、物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是
A．Na2CO3 NaHCO3 NaCl NH4Cl
B．Na2CO3 NaHCO3 NH4Cl NaCl
C．(NH4)2SO4 NH4Cl NaNO3 Na2S
D．NH4Cl (NH4)2SO4 Na2S NaNO3
34、甲酸和乙 酸都是弱酸，当它们的浓度均为0.10 mol/L时，甲酸中的c(H+)约为乙酸中c(H+)的3倍。现有两种浓度不等的甲酸溶液a和b，以及0.10 mol/L的乙酸。经测定它们的pH从大到小依次为a、乙酸、b。由此可知
A.a的浓度必小于乙酸的浓度B.a的浓度必大于乙酸的浓度
C.b的浓度必小于乙酸的浓度D.b的浓度必大于乙酸的浓度
35、用pH均为2的盐酸和醋酸溶液，分别中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，当氢氧化钠恰好被完全中和时，消耗盐酸和醋酸溶液的体积分别为Vl和V2，则Vl和V2的关系正确的是
A．V1>V2 B．V1<V2 C．V1=V2 D．V1≤ V2
36．相同体积的pH =3的强酸溶液和弱酸溶液分别跟足量的镁完全反应，下列说法正确的是
A．弱酸溶液产生较多的氢气B．强酸溶液产生较多的氢气
C．两者产生等量的氢气D．无法比较两者产生氢气的量
37．在一定体积pH = 12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液，当溶液中的Ba2+恰好完全沉淀时，溶液pH = 11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是
A．1∶9 B．1∶1 C．1∶2 D．1∶4
38、下列在一定条下进行的反应属于水解反应的是
①C12H22O11（麦芽糖）+ H2O → 2C6H12O6 ②CH2=CH2 + H2O = CH3CH2OH
③ CH3CH2Cl + H2O → CH3CH2OH + HCl ④NH3•H2O ? NH4+ + OH-
⑤ CH3CH2ONa + H2O → CH3CH2OH + NaOH ⑥CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2↑
A、②④ B、①②⑤ C、③④⑥ D、①③⑤⑥
39、下列实验基本操作错误的是（ ）
A、滴定管洗净后经蒸馏水润洗，即可注入标准液进行滴定
B、璃导管蘸水后，边旋转边向橡皮管中插入
C、热坩埚中的硫酸铜晶体，失水后须在 干燥器中冷却，再称量
D、璃棒蘸取溶液滴到放在表面皿上的pH试纸上
二、实验题
40、用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考右图，从下表中选出正确选项
41、用实验确定某酸HA是弱电解质。两同学的方案是：
甲：① 称取一定质量的HA配制0.lmol/L的溶液100mL；
② 用pH试纸测出该溶液的pH值，即可证明HA是弱电解质。
乙：① 用已知物质的量浓度的HA溶液、盐酸，分别配制pH＝l的两种酸溶液各100mL；
② 分别取这两种溶液各10mL，加水稀释为100mL；
③ 各取相同体积的两种稀释液装入两个试管，同时加入纯度相同的锌粒，观察现象，即可证明HA是弱电解质。
(1)在两个方案的第①步中，都要用到的定量仪器是
(2)甲方案中，说明HA是弱电解质的理由是测得溶液的pH 1（选填＞、＜、＝）
乙方案中，说明HA是弱电解质的现象是 （多选扣分）
(a)装HCl溶液的试管中放出H2的速率快；
(b)装HA溶液的试管中放出H2的速率快；
(c)两个试管中产生气体速率一样快。
(3)请你评价：乙方案中难以实现之处和不妥之处 、 。
(4)请你再提出一个合理而比较容易进行的方案（药品可任取），作简明扼要表述。
三、填空题
42、水体中重金属铅的污染问题备受关注。水溶液中铅的存在形态主要有Pb2+、Pb(OH)+、
Pb(OH)2、Pb(OH)3-、Pb(OH)42-，各形态的浓度分数α随溶液pH变化的关系如图所示：
【1表示Pb2+，2表示Pb(OH)+，3表示Pb(OH)2，4表示Pb(OH)3-，5表示Pb(OH)42-】
⑴Pb(NO3)2溶液中， 2(填“>”、“=”、“<”)；往该溶液中滴入氯化铵溶液后， 增加，可能的原因是 。
⑵往Pb(NO3)2溶液中滴稀NaOH溶液，pH=8时溶液中存在的阳离子(Na+除外)有 ，pH=9时，主要反应的离子方程式为 。
⑶某题组制备了一种新型脱铅剂，能有效去除水中的痕量铅，实验结果如下表：
离子 Pb2+ Ca2+ Fe3+ n2+ Cl-
处理前浓度/(mg•L-1) 0.100 29.8 0.120 0.087 51.9
处理后浓度/(mg•L-1) 0.004 22.6 0.040 0.053 49.8
上表中除Pb2+外，该脱铅剂对其它离子的去除效果最好的是 。
⑷如果该脱铅剂(用EH表示)脱铅过程中主要发生的反应为：2EH(s)+Pb2+ E2Pb(s)+2H+
则脱铅的最合适pH范围为 (填代号)。
A．4～5 B．6～7 C．9～10 D．11～12
四、计算题
43、抗击“非典”期间，过氧乙酸（ ）是广为使用的消毒剂。它可由H2O2和冰醋酸反应制取，所以在过氧乙酸中常含有残留的H2O2。测定产品中过氧乙酸浓度c0。涉及下列反应：
① nO4＋ H2O2＋ H+ = n2+＋ O2十 H2O
② H2O2＋2 ＋2H+= I2＋2H2O
③ ＋2 ＋2H+ ==CH3COOH＋I2＋H2O
请回答以下问题：
(1)配平反应①的离子方程式（配平系数填人以下方框内）：
nO4＋ H2O2＋ H+ = n2+＋ O2十 H2O
(2)用Na2S2O3标准溶液滴定I2时（反应④）选用的指示剂是___________________________。
(3)取b0 mL待测液，用硫酸使溶液酸化，再用浓度为a1 mol•L-1的mnO4标准溶液滴定其中的H2O2，耗用的nO4体积为b1 mL（反应①，滴定过程中mnO4不与过氧乙酸反应）。
另取b0 mL待测液，加入过量的I，并用硫酸使溶液酸化，此时过氧乙酸和残留的H2O2都能跟 I反应生成 I2（反应②和③）。再用浓度为a2 mol•L-1的Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，耗用Na2S2O3溶液体积为b2 mL。
请根据上述实验数据计算过氧乙酸的浓度（用含a1、a2、b0、b1、b2的代数式表示）
c0＝ ________________________。
(4)为计算待测液中过氧乙酸的浓度c0，加入的I的质量已过量但没有准确称量，是否影响测定结果 _______________（填是或否）
参考答案：
1、B2、CD3、B4、D5、D6、C7、BC8、D9、A10、AD11、C12、B13、C14、D15、B16、A17、D18、BD19、D20、BC21、A22、A23、B24、A25、D26、AD27、B28、D29、AC30、C31、C32、C33、C34、A35、A36、A37、D38、D39、A40、CD
41、（1）100mL容量瓶（注：未标明规格的扣 分） （2）＞b（多选扣分） （3）配制pH＝l的HA溶液难以实现 不妥之处在于加入的锌粒难以做到表面积相同
（4）配制NaA溶液，测其pH值＞7即证明HA是弱电解质
42、⑴> Pb2+与Cl-发生反应，使C（Pb2+）减小。⑵Pb2+ 、Pb（OH）+ 、H+ Pb2++2OH-==Pb(OH)2↓⑶Fe3+ ⑷A
43、（1）2nO4＋5H2O2＋6H+ =2n2+＋5O2十8H2O
（2）淀粉溶液 （3） （4）否
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